结晶,你的晶种用对了吗?

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Progress andOpportunities for Utilizing Seeding Techniques in Crystallization Processes,OPRD
影响结晶过程的因素非常多,但是概括起来就是两个主要方面:一半靠晶种品质,一半靠操作。在纷繁复杂的各种参数中,晶种的品质居然占到如此大的权重,可见业内人士非常重视晶种在结晶过程中起到的作用。而许多实验室的合成人员,却往往忽视了晶种的选择,殊不知你口中的“结晶”可能根本就不是结晶,比如不加晶种、不受控的降温速度、快速浓缩、大量加入反相溶剂、必要的时候胡乱的丢一些所谓“晶种”到油状物里面,不过是一次次粗糙的沉淀或不可控的固化过程罢了,这也是造成你操作困难,重现性差的重要原因。
真正的放晶种是非常严格的技术,收到诸多技术参数的影响:
晶种本身的处理也会对结果产生非常大的影响,我们常见的操作是拿来一点固体干品磨碎,当做晶种。其实干磨的过程中,首先粒径很不均匀,其次晶体摩擦融化还会造成晶型的转变甚至无定型化,所以晶体尺寸分布(CSD)很差,下图(a,d)。有时候为了获得颗粒均匀的晶种可能会物理筛分一下,这会改善晶体尺寸分布(CSD)的情况,但是没有根本上解决问题,下图(b,e)。于是Aamir设计了一种湿磨法制备晶种,溶剂中磨碎的晶种可以快速均匀分散,不会因为摩擦放热造成晶型变化,过滤的时候溶剂可以把晶体表面的油状物洗掉,从而获得干净、均一的晶种,下图(c,f)。
干磨法和湿磨法的对比:
来源:苏州汉德
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