粗苯氯离子超标解决方案

冶金焦化

2022年1月26日 13:59

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王军伟 牛梦林 田会鹏

河南平煤神马首山化工科技有限公司

摘要：首山化工苯加氢装置，在进行精苯深加工时，采用粗苯外购和首山化工自产的粗苯来混合加工，生产精苯，二甲苯。自2021年10月份检测到自产的粗苯中氯含量超标.最高时氯离子在600多mg/L，严重影响到苯加氢，因苯中氯离子高使精苯厂设备堵塞，造成精苯厂停车。并且对自产的粗苯中的氯离子进行攻关查找原因及对策，尽快使粗苯中的氯离子降到≤15ppm。

关键词：粗苯氯离子新洗油循环洗油洗煤浮选剂措施及解决方法

一、问题现状：

1、在粗苯生产过程中，氯离子时有波动。之前针对粗苯中氯离子高，并未有多要求。

2、随着氯离子的增多，会形成盐类，堵塞精苯的设备，造成精苯系统停车，严重影响精苯的安全生产操作。

二、问题产生原因分析：

1、粗苯油水分离原因，粗苯油水分离中氯离子仍然超标，氯离子仍存在有机物中，而粗苯为有机物。

2、粗苯冷凝冷却器串漏，因为粗苯冷凝冷却器使用的是制冷水，并且冷却器使用年限过长，可能会窜漏，从而影响到粗苯氯离子含量。

3、终冷塔操作原因，在终冷洗萘塔操作时，有可能高温氨水在冲塔时，有部分氨水蒸汽会随着煤气进入洗油系统，造成洗油系统氯离子升高，粗苯中的氯离子含量增多。

4、生产粗苯的原料辅料介质原因：

1）对粗苯系统新洗油、循环洗油、粗苯分离水、苯、蒸汽、高温氨水、制冷水进行分析化验，分析图标如下：

产品日期	新洗油mg/L	循环洗油mg/L	粗苯分离水mg/L	蒸汽mpa	高温氨水mg/L	苯 mg/L
11月6日	36.53	94.5	122.3	6.12		383.73
11月9日	33.04	137.81	12.24	6.1		366.35
11月13日	10.8		917.8	6.02	3059	1100
11月16日			611.5	6.1	611.5	620
11月17日	8.53		917		611.8	300
11月18日			5812		16826	204
11月20日		140	851	6.08	567	114
11月21日			851.86		1419	56.5

2）根据表图，分析化验新洗油和循环洗油中氯离子偏高，为排除洗油对粗苯氯离子含量的影响。在11月13日购进一车新洗油，厂家化验报告氯离子为10.8ppm。11月17日又购进两车洗油，化验结果为8.53ppm、8.46ppm。工段加大洗油排渣量，并于11月17日加入新洗油。粗苯中氯离子从16日的620mg/L降到了300mg/L。11月18日排渣后加入新洗油，氯离子从300mg/L降到了138mg/L。

三、针对以上问题原因分析结果：

1、氯离子只有存于粗苯产品中的少量含水中，而粗苯中水的来源主要有蒸汽冷凝水，粗苯冷却器漏入粗苯中的制冷水。经化验蒸汽冷凝水中氯离子为6.12mg/L，蒸汽冷凝水氯离子变化不大。

2、取样化验了制冷水中的氯离子102mg/L，这样高的氯离子也会使苯中的氯离子升高，在冷却器的窜漏上，我们取样冷却器到苯分离器的水样做硬度分析。如果窜漏，分离水的硬度会升高（因有生水即制冷水）经化验多次水质的硬度为0，对此判断粗苯冷凝冷却器未窜漏。

3、在高温氨水的化验中，氯离子大约1100mg/L左右，终冷塔洗苯效果不好。每天用高温氨水冲洗，使煤气温度高。在洗苯过程中蒸汽冷凝水冷凝到洗油中，造成洗油氯离子高。从化验数据上也可证实这一点，新洗油含氯离子8mg/L，而循环洗油氯离子在140mg/L，也是粗苯氯离子高的原因。

4、分析化验，循环洗油中氯离子含量高于新洗油氯离子含量。新洗油氯离子随系统补油时带入循环洗油中，而循环洗油在洗苯塔中还与煤气接触，也可能将煤气中的氯离子转带入循环洗油中，从而影响粗苯氯离子含量。根据资料查询，煤气中的氯离子高的诱发原因是配煤中的地表煤造成的。而我公司都是深层煤，并对煤样做了简单分析，分别为13.25ppm、10.25ppm。此种因素基本可以排除，新洗油在置换过程中，粗苯氯离子仍在130mg/L徘徊。查找原因后，发现煤气中循环氨水氯离子偏高。对自洗煤中使用的介质油分析，氯离子高达458480mg/L，对比其他化验浮选油结果，自身浮选油氯离子高。分厂在11月18日开始用柴油，浮选洗煤。11月20日开始使用柴油洗选煤，11月21日粗苯氯离子从130mg/L降到了55.7mg/L，因此煤种浮选油为主要原因。