国内外化工反应事故统计与分析

美国化学品安全调查局(CSB)曾经对美国从1980年到2001年发生的167起化学反应事故进行调查分析。Barton等调查英国1962年至1987年发生在间歇反应器的189起反应事故，对其中134起反应事故进行分类。Saada等分析了英国1988年至2013年25年间的30起事故，主要目的是确定反应失控事故发生的原因。Dakkoune等统计了法国的化工热失控事故，发现1974年至2014年间化工事故中25%是由热失控引起的，与美国26%的比例相近，并详细分析了1988年至2013年间的43起热失控事故。Sales等分析了收录在欧洲重大事故报告系统(MARS)截止到2007年的132起反应事故。调查总体情况见表1。

美国从1980-2001年平均每年发生8起事故，造成6人受伤，5人死亡，巨额经济损失；造成3人或3人以上死亡的事故为12起。英国1988-2013年相比1962-1987年，虽然事故起数在下降，但是事故严重度显著增加，由反应失控事故导致的死亡与受伤人数，分别增加了325%和279%。

CSB统计了美国化学反应事故的主要后果与发生比例，结果见表2。

反应事故主要导致的后果为火灾/爆炸与有毒气体释放。

事故涉及工业类型方面，美国、英国与法国统计有所差别。在CSB统计中，主要分为化工生产、散装储存/搬运、废物处理、炼油与储存等，其中化工生产占总事故起数的66%，其次为散装储存/搬运，占27%，两者占比之和达93%。英国Barton调查与Saada调查中事故涉及工业类型见表3。

在英国，精细、中间体与重质有机物行业的事故起数最多，其次为塑料、橡胶与树脂行业。在法国，反应事故起数排名前六的行业依次为涂料和粘合剂、有机品、塑料和橡胶、药品、无机品以及炼油行业，分别占比23.3%，20.9%，18.6%，16.3%，13.9%与2.3%。

反应事故在各部位中发生的比例见表4所示。

从表4可知，反应事故在反应器中发生的比例稍高，在其他工艺单元、储存、处置与运输以及维护与清洁等部位，事故起数占比均超过15%。因此，仅对反应器中的反应危害进行控制是不够的。

表5列出了任意调查中事故起数比例超过9%的反应类型。

根据所有的调查，反应事故涉及的反应类型有聚合、硝化、分解、酸碱中和、氧化、磺化、与水反应、水解、卤化(氯化和溴化)、成盐反应、乙氧基化、烷基化、胺化、重氮化、酯化、裂解与加氢等。美国CSB调查中，分解、酸碱中和、与水反应、聚合与氧化导致的事故起数最多；英国Barton等调查1962-1987年间，聚合反应事故起数最多，其次为硝化、磺化与水解；英国Saada调查1988-2013年间聚合、分解事故起数最多。法国Dakkoune调查中，排名前三的反应类型为聚合、分解与硝化反应。美国、英国与法国反应事故涉及的反应类型有较大差别，与各自国家的化学工业结构不一样有关。总体而言，聚合、硝化与分解事故起数最多。

CSB调查的167起事故中，有37起事故给出了事故原因，统计见表6。

CSB没有把操作错误作为一个事故原因。此外，根据CSB调查，36%的反应事故来源于化学品不相容性，35%来源于失控反应，10%来源于撞击或热敏感物质。Barton等调查英国反应事故，事故原因从高到低依次为反应物或催化剂加料错误(占比21%)、事先缺少研究或开发(20%)、未能控制蒸汽压力或蒸汽加热持续时间(19%)、维护不当(15%)、搅拌不充分(10%)、原料质量问题(9%)与人为因素(6%)。

Saada调查、Dakkoune调查与Sales调查将反应事故的原因分为技术和物理原因、人为和组织原因、自然因素，具体原因与占比见表7。

根据Sale调查，欧洲22.9%的反应事故由非预期反应导致。总体而言，导致事故的技术和物理原因方面，搅拌不充分、原料质量问题、加料错误、装置设计、部件/机械故障、仪表/控制/监测故障、失去工艺控制与紧急泄放系统等占比较高。人为和组织原因方面，操作错误、反应/工艺分析不充分、管理失效、不适当的操作程序、培训不足、紧急响应不足和设备管理不足等问题占比较高。人为和组织原因占事故起数的比例多于技术和物理原因。

国内尚没有文献专门对反应事故进行统计与分析，一些文献对化工事故进行过统计。Duan等对2000-2006年危险化学品事故进行了统计。Chen等分析了2004-2018年的化工事故。吴宗之等对2006-2010年我国危险化学品事故进行了统计。胡馨升等统计了2011-2015年全国危险化学品事故。胡万吉等统计了2009-2018年我国的较大以上化工事故起数与死亡人数。我国2006-2018年化工与危险化学品事故统计见表8。

2004-2018年化工事故起数和死亡人数见图1。

经Duan等统计，2000-2006年，我国危险化学品事故每年事故起数为200～600起，死亡人数为220～1100人；2006-2010年全国共发生危险化学品事故490起，造成879人死亡；2011-2015年全国共发生危险品化学品事故197起，总死亡人数为388人。可见，我国危险化学品事故有降低的趋势。

从表8与图1可知，我国化工事故自2004-2010年逐年下降，事故起数与死亡人数分别下降69.0%与53.6%。从2011-2015年，事故起数与死亡人数分别下降54.0%与48.2%。2018年相比与2016年，事故起数降低22.1%，死亡人数降低4.7%。2010-2011年间以及2015-2016年间事故有明显增加，是因为原国家安监总局2010年前仅统计与危险化学品有关的死亡事故，2011年后增加了与危险化学品无关死亡事故的统计，而2016年后统计所有事故(包括死亡和非死亡事故)。统计的标准发生变化导致事故数增加。从图1可知，2004-2010年、2011-2015年、2016-2018年3个时间段间死亡人数与事故起数的比值呈升高趋势，表明单起事故的危害后果增加。

国内调查起数比例从高到低的事故后果依次为爆炸、中毒与火灾。在事故发生环节中，生产事故起数占大多数，比例占到80%以上。2015-2019年化学反应导致的重特大事故有5起，分别为：2015年8月12日，天津滨海新区瑞海国际危险品仓库特大火灾爆炸事故，导致165人遇难，8人失踪，798人受伤；2015年8月31日，山东东营滨源公司爆炸事故，导致13人死亡；2017年12月9日，江苏连云港聚鑫生物科技有限公司重大爆炸事故，造成10死1伤；2018年7月12日，四川宜宾恒达科技有限公司重大爆炸着火事故，导致19人死亡，12人受伤；2019年3月12日，江苏响水天嘉宜公司特别重大爆炸事故，导致78人死亡、76人重伤、640人住院治疗。5起反应事故共造成285人死亡，表明我国反应事故形势仍然严峻，相比欧美发达国家有一定差距，反应危害控制仍然是化工从业者的一项挑战。

根据对国外反应事故的统计分析，可得到反应事故的以下特点：

①反应事故为化工常见的事故形式，进一步导致爆炸、火灾与有毒气体释放等后果，危及人民生命财产安全；

②反应事故涉及的行业众多，其中精细、中间体和重质有机物行业，塑料、橡胶和树脂行业，涂料和粘合剂行业，有机品，无机品与药品等行业反应事故起数较多；

③反应事故在反应器发生的比例不足1/3，其他工艺单元、储存、处置与运输以及维护与清洁等过程均可能发生，且比例在15%以上；

④反应事故涉及的反应类型众多，包括：聚合、硝化、分解、中和、与水反应、磺化、水解、成盐反应、卤化、烷基化反应、胺化、重氮化、氧化与酯化等，聚合、硝化与分解事故起数最多，这和聚合、硝化与分解的强放热特性有关；

⑤反应事故的原因主要可分为技术和物理原因、人为和组织原因。技术和物理原因方面，搅拌不充分、原料质量问题、加料错误、装置设计、部件/机械故障、仪表/控制/监测故障、失去工艺控制与紧急泄放系统等占比较高。人为和组织原因方面，操作错误、反应/工艺分析不充分、管理失效、不适当的操作程序、培训不足、紧急响应不足和设备管理不足等问题占比较高。总体而言，人为和组织原因占事故起数的比例多于技术和物理原因。

根据对我国化工与危险化学品事故的统计分析，可得到以下结论：

①我国化工与危险化学品事故有降低的趋势，单起事故死亡率有上升的趋势；

②相比于欧洲与美国因反应事故导致的死亡人数年均不超过10人，我国近年来接连发生重特大反应事故，导致严重的人员伤亡，反映出我国反应事故的整体形势仍然较为严峻；

③化工事故的后果，频率从高到低依次为爆炸、中毒与火灾，生产环节的事故占比80%以上，处于绝对领先地位。

针对国内反应事故形势严峻的现状，提出以下建议：

①开展国内反应事故的专项调查与统计，为反应事故防控与安全监管提供支撑；

②针对反应危害的监管，不应仅限于反应器中的合成反应，还应包括其他工序与环节的分解、气相燃爆与其他不相容反应等；

③开展化工全流程与全生命周期的反应危害识别与评估，确保反应危害得到全面识别与评估；

④对反应危害可能导致的火灾、爆炸与中毒等最终后果进行评估，对后果比较严重的装置或部位进行重点监管；

⑤针对聚合、硝化与分解等工艺进行专项安全研究，形成完善的安全技术，并推广至其他工艺，从而确保重点工艺的反应危害得到控制；

⑥加强反应危害的控制技术开发，制定安全操作范围，进行防止人为错误的本质安全化设计，开发完善的安全控制与紧急泄放系统，开展安全关键设备识别与监控；

⑦加强管理，包括完善安全管理措施，制定紧急响应程序，编制合适的操作程序，加强培训，加强维护与清洁过程的管理等。

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